酚醛树脂的合成分为酸催化和碱催化两种路径,
其反应方程式及机理如下:一、酸催化合成热塑性酚醛树脂反应条件催化剂:强酸(如盐酸、草酸、磷酸等)。原料配比:苯酚:甲醛(物质的量比)≈ 1.1~1.5 : 1(苯酚过量)。反应类型:缩聚反应。反应方程式第一步:羟甲基苯酚的生成
苯酚与甲醛在酸性条件下发生亲电取代反应,生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚:\(\text{C}_6\text{H}_5\text{OH} + \text{HCHO} \xrightarrow{\text{H}^+} \text{C}_6\text{H}_4(\text{OH})(\text{CH}_2\text{OH})\)第二步:树脂的缩聚
羟甲基苯酚与苯酚继续反应,通过 ** 醚键(-O-)或亚甲基键(-CH₂-)** 连接,形成酚醛树脂,同时释放水分子:\(n\text{C}_6\text{H}_4(\text{OH})(\text{CH}_2\text{OH}) + (n-1)\text{C}_6\text{H}_5\text{OH} \xrightarrow{\text{H}^+}
\text{[C}_6\text{H}_3(\text{OH})\text{CH}_2\text{]}_n\text{C}_6\text{H}_4\text{OH} + (n-1)\text{H}_2\text{O}\)(羟甲基苯酚) (苯酚) (水),苯酚过量可避免过度交联。二、碱催化合成酚醛树脂反应条件催化剂:强碱(如氢氧化钠、氨水等)或弱碱(如碳酸钠)。原料配比:苯酚:甲醛(物质的量比)≈ 1 : 1.2~1.5(甲醛过量)。反应类型:缩聚反应(直接生成含羟甲基的预聚体,加热时自行交联)。反应方程式第一步:多羟甲基苯酚的生成
苯酚在碱性条件下生成酚氧负离子,与甲醛反应生成邻、对、间位多羟甲基苯酚(以邻、对位为主):\(\text{C}_6\text{H}_5\text{O}^- + \text{HCHO} \xrightarrow{\text{OH}^-} \text{C}_6\text{H}_3(\text{OH})(\text{CH}_2\text{OH})_2\)(酚氧负离子) (甲醛) (二羟甲基苯酚)第二步:体型树脂的交联固化
多羟甲基苯酚之间通过 ** 亚甲基键(-CH₂-)或醚键(-O-)** 交联,形成三维网状结构,同时释放水分子:\(\text{C}_6\text{H}_3(\text{OH})(\text{CH}_2\text{OH})_2 + \text{C}_6\text{H}_3(\text{OH})(\text{CH}_2\text{OH})_2
\xrightarrow{\triangle}
\text{酚醛树脂} + \text{H}_2\text{O}\)特点甲醛过量,产物含大量羟甲基。反应不可逆,最终形成不溶不熔的体型结构。
三、反应机理总结酸催化:苯酚酸性条件下活化,与甲醛生成羟甲基苯酚,再与过量苯酚缩合形成线型链,需外部交联剂触发固化。碱催化:苯酚在碱性条件下生成酚氧负离子,与甲醛充分反应生成多羟甲基苯酚,加热时羟甲基间直接交联成体型结构。通过调节原料配比和催化剂,可控制酚醛树脂的结构,从而满足不同的成型工艺(如注塑、模压等)和性能需求(如耐热性、机械强度)。